我国每年大约有3-4万吨的再生锡资源来弥补市场供应的不足。在上游矿源开采没有进展的情况下,市场期待通过废料回收率的提升来调整锡供应结构,但废料合规回收至今没有成为趋势,因此废料回收率处在低位的现状没有改变。我国含锡废料的组成主要由以下几方面:
1、马口铁废料:马口铁是在钢板或钢带两面都镀上一薄层锡的低碳钢低碳钢板或钢带。马口铁废料的来源是工厂边角料旧罐头盒等各种容器,含锡低,一般为0.5%~2%,全世界每年消费的马口铁数量达1800万t。
2、含锡合金废料。含锡合金废料种类繁多,有各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料(以上三种统称铅锡合金),锡青黄铜废料等,一般含锡2%~5%或更高,主要来源是工厂加工后的碎屑,或用过的废旧零件。
3、热镀锡废料。马口铁生产过程中的废料,包括熔剂渣,油脂渣和铁锡合金渣等,其锡含量波动很大,一般为30%~90%。这些渣中含锡总量占生产时锡量的15%~20%。
4、锡管、锡箔废料。废料含锡高达80%,可直接用于制造相应的各种合金。铜冶炼厂的烟囱灰,含锡烟尘及其他粉料,也可以作为再生锡的原料。
根据锡废料的来源及性质,锡再生有氯化法、碱性溶液浸出法、碱性电解液电解法、电炉熔炼法及火法-湿法联合处理法等。
1、马口铁废料中回收锡
目前工业上应用的方法主要有氯化法、碱性溶液浸出法和碱性电解液电解法。马口铁废料中的的民用马口铁废料不带涂漆,直接切碎进行回收处理即可。废旧罐头盒及包装容器等锡废料含有铅、油漆和液体,必须先预处理,去除钢、铝边角料、废铜石块等物,然后再进行除油和彻底的清洗再回收锡。
2、含锡合金废料中回收锡
(1)含锡高于5%的铅锡合金。可用火法冶炼方法(包括结晶分离法)直接制取相应上述合金和中间合金,也可用真空蒸馏法以及电解法等。
(2)含锡低于5%的铅锡合金。在加热的情况下,用氧化法从铅中脱除锡(以SnO2形态)或用NaOH与NaNO3在加热条件下使锡呈Na2SnO3形态脱除,也可用氯气氯化法使锡呈SnCl4挥发,然后将其它冷凝回收,还可用结晶分离法处理。
(3)含锡铜合金废料。对于纯的含锡废铜合金可直接在熔炼成再生合金;对于含锡的杂铜废料则可用鼓风炉熔炼或转炉吹炼方法使锡进入烟尘和炉渣然后回收锡。
3、热镀锡残渣及含锡烟尘中回收锡
由于镀锡残渣中的锡主要是以机械夹杂和FeSn2的形势存在,采用的方法是火法-湿法联合法及电炉熔炼法。含锡烟尘中的锡主要以金属氧化物的形势存在,一般可采用火法还原锡得到铅锡合金,也可用湿法冶金处理。